Thèse soutenue

Caracterisation d'edifices supramoleculaires par spectrometrie de masse avec ionisation electrospray. Etude du mecanisme d'ionisation-desorption electrospray
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Auteur / Autrice : EMMANUELLE LEIZE
Direction : Alain Van Dorsselaer
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1994
Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

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Le but de cette these est de montrer que la spectrometrie de masse electrospray (es) peut aujourd'hui etre consideree comme une technique privilegiee et essentielle pour etudier les edifices supramoleculaires. Cette these comprend tout d'abord une etude bibliographique presentant les differents modeles qui tentent d'expliquer le mecanisme de desorption/ionisation es encore mal compris (chapitre 1), ainsi que les differents types de spectrometres de masse avec une source es, actuellement developpes en chimie analytique (chapitre 2). Dans le chapitre 3 sont presentees les caracterisations par spectrometrie de masse es de plusieurs familles de supramolecules, pour lesquelles l'utilisation des techniques de caracterisation classiques (spectroscopie rmn, cristallographie rx,. . . ) etait particulierement difficile. Ce chapitre regroupe les conditions et les strategies d'analyse, ainsi que les nouvelles regles d'interpretation des spectres que nous avons etablies pour l'etude des edifices supramoleculaires. Nous avons montre que la spectrometrie de masse es est une methode de choix pour determiner de maniere non ambigue la structure et la purete des edifices supramoleculaires, notamment lorsque ceux-ci ont des masses moleculaires elevees (>3000 da) et qu'ils mettent en jeu des liaisons particulierement fragiles (liaison hydrogene, liaison de coordination monodentate). Dans un dernier chapitre (chapitre 4), sont exposees les etudes par spectrometrie de masse es de la formation en solution de differents edifices supramoleculaires. Nous avons mis en evidence, qu'a condition de prendre en compte certains facteurs (solvatation des ions, fragmentation des ions, ionisation des molecules) que nous avons definis, il est possible d'utiliser le spectre de masse es pour avoir une representation qualitative et quantitative des especes presentes en solution. Ceci a permis la determination par spectrometrie de masse es des caracteristiques thermodynamiques d'edifices supramoleculaires, pour lesquels la complexite du systeme rendait difficile leur etude thermodynamique par les methodes d'analyse classiques (spectrophotometrie d'absorption, spectroscopie rmn,. . . )