De l'ortho-lithiation de dérivés iodés aza-aromatiques en général, et de l'application à la synthèse de 2,9-diazaphénanthrènes en particulier

Iodo-directed ortho-lithiation of aza-aromatics and application to the synthesis of 2,9-diazaphenanthrenes

• Auteur / Autrice : Corine Cochennec
• Direction : Guy Queguiner
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Rouen

Mots clés

Mots clés contrôlés

Composés organiques

Phénanthrène

Alcaloïdes

Composés hétérocycliques

Mots clés libres

Lithiation

Cyclisation

Effet substituant

Régioséléctivité

Hétérocycle azoté

Composé tricyclique

Alcaloïde

Diazaphénanthrène dérivé

Lithiation

Cyclization

Substituent effect

Regioselectivity

Nitrogen heterocycle

Tricyclic compound

Alkaloid

Résumé

Ce travail décrit la première lithiation ortho-dirigée par l'iode en série pyridinique et quinoléinique. Cette ortho-lithiation s'accompagne d'une isomérisation de l'espèce lithiée par migration de l'iode. L'interêt de cette réaction originale d'ortho-lithiation isomérisation est illustré: par association des réactions d'ortho-lithiation d'iodopyridines et de couplage, les squelettes 2,10- et 2,9-diazaphénanthrènes, ainsi qu'un alcaloïde naturel, la Perlolidine, ont été synthétisés. Une voie d'accès aux 10-alkyl- et 10-aryl-2,9-diazaphénanthrènes par addition d'organolithiens sur les 2,9-diazaphénanthrènes est présentée. Enfin, une approche de la synthèse d'un alcaloïde marin, la Méridine à partir des résultats précédents est proposée