Etudes electrochimiques de l'oxydation des complexes cationiques (cyclopentadienyl) fe#+(ii)(arene) et de la reduction des complexes cationiques (cyclopentadienyl) fe#+(ii)(halogenoarene)

Electrochemical studys of arene-iron cyclopentdienyl oxidation and aromatic halide-iron cyclopentadienyl reduction

• Auteur / Autrice : SAFIA SABIR
• Direction : André Darchen
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

Le travail presente dans ce memoire concerne l'etude des complexes cationiques cpfe#+(ii)(arene). La synthese des substrats est realisee selon la methode de nesmeyanov. L'etude de la reaction de complexation et des essais d'amelioration du rendement font l'objet du premier chapitre. Le second chapitre, decrit le comportement anodique des complexes cationiques cpfe#+(ii)(arene). Lorsque l'arene libre est plus facilement oxydable que le complexe correspondant, une seule oxydation irreversible est observee. Lorsque l'arene libre est plus difficilement oxydable que le complexe correspondant, l'oxydation s'effectue en deux etapes irreversibles. Dans tous les cas l'oxydation des complexes est suivie d'une decomposition avec liberation de l'arene, de fe#3#+ et de l'anion cyclopentadienyle oxydable au meme potentiel. Le troisieme chapitre porte sur la reduction des complexes cationiques d'halogenoarenes cpfe#+(ii)(arx) en milieux organiques. La premiere reduction est un processus monoelectronique. Quel que soit le complexe, le deroulement de la reaction depend d'une competition entre la decoordination de l'arene et l'elimination de l'ion halogenure au niveau de l'intermediaire neutre cpfe(i)(arx). Une competition analogue permet d'expliquer les deshalogenations observees lors de la synthese des complexes. Le quatrieme chapitre, concerne le comportement electrochimique de complexes cpfe#+(ii)(arx) impliquant l'intermediaire cpfe#+(ii)(ar#. ) dans une reaction, catalysee par transfert d'electron, de reduction par des alcools ou des glucides