Syntheses organiques sans solvant activees par les microondes : application a la preparation de delta lactames, d'alcenes electrophiles et de cyclohexene polyfonctionnels

Solvent free organic synthesis under microwave activation: application to the preparation of delta lactames, electrophilic alkenes and polyfunctional cyclohexenes

• Auteur / Autrice : SAHAR ABDALLAH-EL AYOUBI
• Direction : Jack Hamelin
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

La premiere partie de ce travail est consacree a une etude de la reactivite des imines vis-a-vis des composes a methylene active en milieu sec et sous irradiation microondes. Les differents facteurs qui gouvernent l'evolution de la reaction ont ete etudies. Suivant la nature du groupement substituant l'azote de l'imine, on peut acceder a des alcenes ou a des -lactames; les -cetoesters et les -dicetones conduisent a des cyclohexenes. Dans la deuxieme partie, nous proposons une synthese minute generale d'alcenes electrophiles par condensation directe des derives carbonyles avec des composes a methylene actif, sans solvant, sous irradiation microondes et en presence d'une quantite catalytique d'imine ou d'amine. Nous montrons aussi l'interet du couplage support solide-irradiation microondes dans le cas de la reaction des esters maloniques avec les aldehydes. La troisieme partie est relative a la synthese de nouveaux cyclohexenes par addition d'enaminocetones avec des alcenes actives. Nous etudions aussi la reaction du nitromethane avec le benzylidene cyanoacetate de methyle qui permet d'acceder a un nouveau cyclohexene polyfonctionnel, par irradiation du melange sans solvant au four microondes et en presence d'une quantite catalytique de piperidine