Etude structurale des kérogènes par des réactions chimiques sélectives (transalkylation, hydrolyse, oxydation)

Structural study of kerogens by selective chemical reactions (transalkylation, hydrolysis, oxidation)

• Auteur / Autrice : Abderahim Kribii
• Direction : André Amblès
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chim. appliquée
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Poitiers

Mots clés

Mots clés contrôlés

Structure

Kérogène

Spectrométrie de masse

Catalyse par transfert de phase

Géochimie organique

Résumé

L'essentiel de la matiere organique sedimentaire est presente sous forme de kerogene. La complexite et l'insolubilite de ce materiau imposent une approche structurale par des reactions de degradation selectives. La reaction de transalkylation permet d'etudier la substitution des elements aromatiques par des chaines alkyles. Les produits obtenus par reactions successives (125c, 144h) avec cf#3so#3h/c#6h#6 sont les 1,1-diphenylalcanes, les alkylbenzenes, les alkyl-tetralines et naphtalenes. Les 1,1-diphenylalcanes deviennent les produits majoritaires de la reaction a basse temperature (60c ou 80c) et a faible temps de reaction (4h ou 48h). Les autres produits n'apparaissent qu'a haute temperature (125c, 48h ou 144h). L'equilibre 1,1-diphenylalcanesalkylbenzenes, leur cyclisation en alkyltetraline suivie d'une aromatisation en naphtalenes, ont ete demontres par reaction des produits modeles en presence ou non de kerogene. En tenant compte de ces reactions, on peut reconstituer la substitution initiale des aromatiques. L'hydrolyse alcaline en presence d'ether couronne 18-c-6, utilisee pour l'etude des groupes esters, a permis de solubiliser 82% et 64% du kerogene de tarfaya et timahdit-y, respectivement. Les acides d'hydrolyse sont essentiellement aromatiques monocarboxyliques. Les acides aliphatiques sont en majorite dicarboxyliques et a chaines courtes. Les acides monocarboxyliques sont domines par les composes c#1#6 et c#1#8. Ces resultats indiquent une faible reactivite des groupes esters dans les conditions de transalkylation. L'oxydation par ruo#4 ne permet pas de confirmer les resultats de la transalkylation. Cet oxydant apparait peu selectif, de nombreux groupes, par exemple esters, doivent reagir. L'ensemble des resultats indique que les reactions de transalkylation et d'hydrolyse realisee en presence de catalyseurs de transfert de phase sont des outils analytiques importants pour l'etude des matieres organiques complexes