Dégradation thermique, à basses températures, d'amides tertiaires du type N,N-Diakylamides

N,N-Dialkylamides thermal degradation at low temperatures

• Auteur / Autrice : Thierry Dagnac
• Direction : Pierre Le Cloirec
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie et microbiologie de l'eau
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Pau

Mots clés

Mots clés contrôlés

Pesticides

Détérioration

Azote -- Composés organiques

Résumé

La thermodégradation du N,N-Di-(2-éthylhexyl) 3,3-diméthylbutanamide (DEHDMBA) est apparue de nature complexe. L'étude de la dégradation de 4 N,N-Dialkylamides de structure proche de celle du DEHDMBA s'est donc avérée nécessaire. Il s'agit du N,N-Diéthylpropionamide (DEP), du N,N-Diisopropylacétamide (DIPA), du N,N-Diéthyldodécanamide (DEDD), et du N,N-Diméthylbenzamide (DMB). Lorsqu'ils sont portés à 215c, ces N,N-Dialkylamides génèrent essentiellement des acides, des cétones, des imides, et des amides substitués ou non. Le taux d'oxygène de l'atmosphère réactionnelle constitue un facteur prépondérant pour la thermolyse des amides. Ainsi, après une heure de reaction sous oxygène, les taux résiduels de DEHDMBA, DEP, et DEDD, sont de l'ordre de 20%. Ces taux varient entre 60% (DEHDMBA, DEDD) et 70% (DEP), après une heure de thermolyse sous air ambiant. Un mécanisme d'oxydation thermique n'est donc pas à exclure. Sous atmosphère d'air ambiant, les vitesses initiales de dégradation des amides suivent un ordre partiel 2. Sous atmosphère d'oxygène, ces mêmes vitesses suivent un ordre partiel 0. Enfin, sous atmosphère d'azote, seule la pyrolyse du DEHDMBA est étudiée, et elle suit un ordre global 2. Au bilan, quelle que soit l'atmosphère considérée, il apparaît que les deux N,N-Dialkylamides à longues chaînes carbonées ont des comportements thermiques similaires. En outre, la plupart des produits de dégradation apparaîssent quelles que soient l'atmosphère et la température appliquées. Les acides constituent des produits finaux de réaction, comme certains amides primaires légers, et aldéhydes si l'atmosphère est peu oxydante. Quelques amides secondaires sont également présents après deux ou trois heures de réaction, mais ils sont parfois partiellement dégradés. Enfin, les imides constituent généralement des intermediaires instables de réaction. Ainsi, par la séparation des produits finaux et des sous-produits de réaction, il devient possible d'établir un schéma réactionnel de la thermodégradation des N,N-Dialkylamides.