Resonance magnetique nucleaire du deuterium en milieu cristal liquide chiral : nouvelle methode de visualisation d'enantiomeres

Deuterium nuclear magnetic resonance in chiral liquid crystals: a new method for the observation of enantiomers

• Auteur / Autrice : ISABELLE CANET FRESSE
• Direction : Jacques Courtieu
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Le travail rapporte dans ce memoire de these concerne la mise au point et le developpement d'une nouvelle methode de visualisation d'enantiomeres par rmn du deuterium en milieu cristal liquide chiral. Dans la premiere partie, est tout d'abord exposee la selection de deux phases cristal liquide: l'une cholesterique thermotrope, l'autre nematique chirale lyotrope. Le choix de la phase cholesterique est realise par une etude systematique de melanges: alcanoates de cholesteryle - phases nematiques. L'optimisation est conduite par une analyse du comportement thermique de ces phases et par une etude de rmn d'une molecule-test dans ces solvants. Cette etude a permis de preciser l'influence des parametres experimentaux sur la qualite des spectres de rmn et de selectionner la phase butanoate de cholesteryle - zli 2806 (phase nematique merck) comme solvant de choix. Le solvant nematique utilise est le poly-gamma-benzyl-l-glutamate, dont les proprietes sont connues, choisi pour la qualite de son orientation dans le champ magnetique. Dans la seconde partie, est decrite l'utilisation de ces deux phases comme solvant de rmn pour la visualisation d'enantiomeres. A la suite des syntheses de molecules racemiques deuterees possedant divers groupements fonctionnels, nous presentons les resultats de rmn obtenus avec ces composes. Dans le cas du cristal liquide cholesterique, seuls les derives aromatiques sont visualisables. Dans le cas du cristal liquide nematique chiral, quasiment tous les composes sont differencies par rmn, notamment les halogenures, les hydrocarbures et les composes de chiralite isotopique. Dans le cas d'aminoesters chiraux dissous dans le solvant nematique, une correlation configuration absolue - allure du spectre de rmn, est proposee. Enfin, quelques applications a des problemes concrets de mesure de puretes enantiomeriques dans le cadre de syntheses totales enantioselectives, sont presentees. L'ensemble de ces travaux montre la generalite, la precision et la convenance de cette nouvelle methode de visualisation d'enantiomeres