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Thèse soutenue

Formation de carbanions en alpha de diverses fonctions oxygenees et evaluation de leurs proprietes electrophiles

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Auteur / Autrice : ANNE PUECHBERTY-LEBLANC
Direction : Marc Julia
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1994
Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

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Ce travail est consacre a la preparation et a l'etude des proprietes nucleophiles et electrophiles de carbanions benzyliques ou allyliques, generes en de differentes fonctions oxygenees. 1) en de phosphates: les sels de lithium des diesters (allyl ou benzyl) de l'acide orthophosphorique peuvent etre deprotones par sec-buli a basse temperature. Les carbanions ainsi obtenus manifestent une bonne reactivite nucleophile envers les derives halogenes (alkylation). Ils se decomposent a temperature ambiante par un processus d'homocouplage comparable a celui des carbenoides, suggerant ainsi une reactivite electrophile. 2) en d'ether: la formation de certains produits de couplage lors de la deprotonation de l'ether de benzyle et de phenyle avait ete interpretee dans la litterature par une reactivite electrophile de l'anion intermediaire. Celui-ci a pu etre caracterise et utilise dans des reactions d'heterocouplage avec des anions de sulfone pour former des alcenes. 3) en d'-methoxybenzyl aryl sulfones: les -methoxybenzyl aryl sulfones sont tres instables en raison de leur reactivite electrophile (en particulier envers l'eau - hydrolyse). Elles sont analogues au chlorure d'-methoxybenzyle, qui nous a servi a proteger des alcools sous forme d'acetals mixtes de l'alcool benzylique. Leur deprotonation conduit a des reactifs lithies qui, d'une part, manifestent des proprietes nucleophiles envers les derives halogenes, conduisant a des phenones substituees. Ces especes sont ainsi des equivalents synthetiques de l'anion benzoyle. D'autres part, elles se comportent comme des electrophiles et conduisent a des ethers d'enol phenyliques par heterocouplage avec des anions de sulfones simples