Extension de la reaction d'eschenmoser. Synthese de beta-enaminoesters cycliques et de thieno 2,3-b pyridones et azepanones

Extension of the eschenmoser sulfide contraction. Synthesis of cyclic beta-enaminoesters thieno 2,3-b pyridones and azepanones

• Auteur / Autrice : PATRICE MARCHAND
• Direction : Gérard Lhommet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

L'etude que nous avons effectuee sur la reaction de condensation-extrusion d'eschenmoser, nous a permis d'en etendre les possibilites synthetiques. Durant ce travail, nous avons mis au point, par modification des conditions reactionnelles, une methode de synthese de beta-enaminolactones en condensant directement des thiolactames n-substitues a 5, 6 et 7 chainons sur des alpha-bromoesters secondaires. L'application de cette reaction aux thiolactames homologues a 6 et 7 chainons ne nous a pas conduit aux beta-enaminoesters attendus, mais a une nouvelle serie de composes: les tetrahydrothieno 2,3-b pyridin-3-ones et azepan-3-ones. Enfin, la maitrise de cette reaction de condensation-extrusion, nous a permis de preparer une beta-enaminolactone fonctionnalisee optiquement active qui sera le synthon cle utilise pour acceder ulterieurement de facon enantioselective a un alcaloide quinolizidinique: la lupinine