Reconnaissance moleculaire et catalyse : synthese et etude de modeles organiques d'enzymes

Molecular recognition and catalysis: synthesis and study of organic enzyme models

• Auteur / Autrice : Ivan Huc
• Direction : Christian Rolando
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Psychologie. Chimie
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

L'etat de la connaissance de la catalyse enzymatique et l'interet de l'utilisation de petits modeles organiques dans son etude sont introduits. Une reflexion est menee sur les differents moyens de parvenir a la synthese de molecules de taille relativement importante dont la conformation soit previsible avec un maximum de precision. Une solution originale -un polyamide aromatique- et une etude preliminaire de la synthese de ces composes sont proposees. La notion d'association recepteur-substrat est introduite dans une etude de la reconnaissance moleculaire de l'adenine. La synthese d'une serie de recepteurs a adenine et l'etude de leurs proprietes de liaison a permis d'evaluer le role de differents facteurs dans l'association: geometrie, restrictions rotationnelles, effets electroniques. En consequence de l'association adenine-recepteur, des accelerations remarquables sont observees dans des reactions de condensation entre un derive de l'adenine et un recepteur fonctionnalise, et entre deux adenines au sein de molecules comportant deux sites recepteurs. Des etudes cinetiques ainsi que la construction d'un modele theorique sont presentees. La synthese d'une serie de molecules portant deux sites recepteurs et l'etude de leur effet sur la cinetique de condensation de deux adenines a permis de correler les proprietes catalytiques des bis-recepteurs avec leurs caracteristiques geometriques (forme, taille, rigidite). Enfin la synthese de recepteurs portant des groupes polaires a differentes positions est decrite. Ces composes constituent un environnement au sein duquel les reactions de condensation de derives de l'adenine sont accelerees par stabilisation polaire des etats a haute energie de la reaction