Synthese de dodecahydrophenanthrenone par reaction de diels-alder intramoleculaire

• Auteur / Autrice : ABDELLAH TAHRI
• Direction : D. UGUEN
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Dans le cadre d'un programme visant a realiser une synthese totale des brassinosteroides, la possibilite de generer l'unite centrale, polycyclique de ces hormones vegetales naturelles par cyclisation de type diels-alder intramoleculaire (imda) a ete etudiee. Dans ce but, un derive cyclohexanique prefigurant le cycle c et ortho-disubstitue par un motif methylbutadienyle, d'une part, et un motif butenone, d'autre part, a ete prepare en quelques etapes au depart de pyridine. Il est a souligne que le motif dienique a ete elabore par condensation d'un derive de l'alcool propargylique avec une lactone cyclohexanique, suivie d'une reduction par l'hydrure double de lithium et d'aluminium du diol propargylique ainsi forme. L'introduction sur ce cyclohexane de la partie dienophile, adjacente du substituant dienique a alors ete realisee de facon classique. La cyclisation imda du derive trienique ainsi obtenu se fait dans des conditions douces lorsqu'elle est catalysee par l'etherathe de trifluorure de bore. On obtient ainsi une dodecahydrophenanthrenone fortement ressemblante au systeme a-b-c des brassinosteroides. Ces resultats ouvrent la voie pour une synthese totale de ces steroides