Des glycals aux c-glycosides de d-glucosamine et de d-galactosamine : nouvelle voie de synthese

From glycals to c-glycosides of d-glucosamine and d-galactosamine: new synthesis

• Auteur / Autrice : Christine Leteux
• Direction : A. VEYRIERES
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

L'etude du mecanisme d'action de diverses hexosaminyltransferases impliquees dans la synthese des glycoconjugues requiert l'utilisation d'inhibiteurs tels que des analogues de nucleotides-sucres amines. Dans une approche ayant pour but de remplacer la liaison diphosphate par un groupement resistant a l'hydrolyse, nous avons mis au point une synthese stereoselective des alpha-c-glycosides de d-glucosamine et de d-galactosamine dont les deux etapes-cles originales sont: l'iodocyclisation des glycals conduisant a une synthese rapide des 1,6-anhydro-sucres fonctionnalises, et le couplage d'alcynes stannyles avec des halogenoses en presence de tetrafluoroborate d'argent. Au passage, nous avons etudie des reactions radicalaires et de cyclisation electrophile sur le squelette 1,6-anhydro-d-glucopyranose, ainsi qu'une reaction de friedel-crafts intramoleculaire sur un chlorure de d-glucopyranosyle