Modulation et transfert de charges dans les nouveaux composes ternaires tellures ma#xte#2 (m=nb, ta; a=si, ge; 1/3x1/2)

Modulation and charges transfer in the new ternary telluride compounds ma#xte#2(m=nb, te; a=si, ge; 1/3x1/2)

• Auteur / Autrice : LAURE MONCONDUIT
• Direction : Michel Evain
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Nantes

Résumé

Les phases ma#xte#2(m=nb, ta et a=si, ge; x rationnel: 1/3, 2/5, 3/7,. . . (1+n)/(3+2n). . . 1/2 ou irrationnel 0,360, 0,414. . . ) derivent toutes d'un empilement de feuillets trigonaux prismatiques mte#2. Les cations a et m occupent partiellement les sites de chaque feuillet laissant les sites octaedriques de la lacune de van der waals vides (materiaux a caractere lamellaire). L'originalite de ces structures reside dans le fait que les metaux m sont en partie isoles et en partie lies pour former des paires m-m, quant aux atomes a ils adoptent une coordinence rectangulaire inhabituelle. Les atomes m isoles forment des rubans separant les domaines dans lesquels les metaux sont apparies. La sequence avec laquelle la segregation s'effectue gouverne la modulation commensurable (x rationnel) ou incommensurable (x irrationnel) des structures. L'utilisation de la theorie des groupes de superespace permet d'unifier l'ensemble des structures. L'examen des degres d'oxydation et des liaisons permet d'apprehender le mecanisme redox de formation de ces phases. Les atomes a ne sont pas seuls a participer au transfert electronique, les contacts te. . . Te courts (dans le feuillet) intervenant soit pour reduire les metaux m en paires soit pour reduire les metaux isoles (contacts a travers le gap). Le degre de transfert reel est difficile a quantifier comme le montrent les calculs de structure electronique. Des mesures afm et stm ont confirme que la modulation commensurable ou incommensurable est liee a la distribution quasi-periodique des rubans de formulation mte#2. Enfin ces nouveaux composes sont de bonnes structures d'accueil pour le lithium. L'intercalation chimique provoque une expansion du parametre b importante, significative de l'affaiblissement des contacts courts te. . . Te a travers le gap de van der waals. L'intercalation electrochimique permet de quantifier electroniquement la premiere etape de la reduction du tellure