Etude de la diffusion rayleigh et de la refractometrie. Applications a la solvatation dans les solutions ioniques, aux compressibilites isothermes et aux fluctuations en densite de l'indice de refraction dans les liquides purs

Rayleigh light scattering and refractometry. Applications to ionic solvation, isothermal compressibility, and density fluctuation of the refractive index in pure liquids

• Auteur / Autrice : HERVE HUCTEAU
• Direction : Alain Proutiere
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie - Physique
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Nantes

Mots clés

Mots clés contrôlés

Spectroscopie infrarouge

Réfractométrie

Électrooptique

Résumé

Le theme principal est l'etude des phenomenes electro-optiques (revision de formules), et leur application aux comportements collectif (compressibilite, fluctuation en densite) et microscopique (solvatation des ions) des molecules a l'etat liquide. Les mesures de diffusion rayleigh montrent que les ecarts observes entre les series de valeurs experimentales de la litterature sont lies essentiellement aux differences sur l'enregistrement de l'intensite depolarisee, et non aux poussieres residuelles. Les travaux du groupe sur l'etude du facteur de compressibilite isotherme sont completes par de nouvelles determinations experimentales et par une analyse statistique des resultats sur quarante-six liquides purs. Cette etude met en evidence la validite de la correction relative a l'expression de l'intensite lumineuse diffusee. Par l'application simultanee des methodes electro-optiques (diffusion rayleigh, refractometrie) et spectrometriques (ir, raman) des evaluations concordantes des nombres de solvatation de l'anion et du cation sont obtenues. Les systemes etudies sont liclo#4-mecn, liclo#4-c#6h#5cn, libr-mecn et nal-mecn. Une formulation theorique de la fluctuation en densite de l'indice de refraction des liquides purs est etablie en precisant les variables independantes, en calculant des derivations partielles rigoureuses (tenant compte de la specificite des termes relatifs au champ local moyen) et en effectuant les approximations dans les dernieres etapes du raisonnement. Une evaluation plus realiste du facteur de remplissage, dans le cadre du modele de la cavite spherique moleculaire, a aussi ete adoptee par la suite. La formule obtenue est en accord tres satisfaisant avec l'experience pour une serie de trois cent cinq composes