Synthèse, caractérisation et applications en hydrogénation asymétrique de cétoesters prochiraux de complexes organométalliques du ruthenium coordinés par des ligands aminophosphinephosphinites (AMPP) et dérivés

Synthesis, Caracterisation And Applications In Asymmetric Hydrogenation Of Prochiral Ketones Of Organometallic Ruthenium Complexes Coordinated With Aminophosphinephosphinite Ligands (AMPP) And Derivatives

• Auteur / Autrice : Frédéric Hapiot
• Direction : André Mortreux
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique et macromoléculaire
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Lille 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Hydrogénation

Synthèse asymétrique

Catalyse homogène

Résumé

L'hydrogenation asymetrique de cetoesters prochiraux a ete realisee a l'aide de catalyseurs a base de ruthenium coordine par des ligands aminophosphinephosphinites (ampp), synthetises aisement a partir d'aminoalcools chiraux par diphosphinylation. Quatre types de complexes ont ete synthetises a cet effet, des complexes cationiques rux(arene)(ampp)x (x = cl, i ; arene = c#6h#6,p-cymene) ainsi que des complexes neutres ru(ampp)(2-methylallyl)#2, ru(ampp)(ococh#3)#2 et ru(ampp)(ococf#3)#2. Le principe synthetique correspondant a chaque complexe est decrit. La reduction catalytique a ete effectuee sur la cetopantoyllactone, le pyruvate d'ethyle et le phenylglyoxylate de methyle. Pour l'hydrogenation asymetrique de la cetopantoyllactone, des enantioselectivites de l'ordre de 80% ont ete obtenues avec des catalyseurs issus de l'oxo-5-prolinol. En fonction de la temperature et de la structure du substrat, des variations interessantes d'induction asymetrique ont ete observees. Par ailleurs, une espece catalytique ruthenium-hydrure a ete visualisee. Un mecanisme a ete propose et fait intervenir l'addition oxydante de l'hydrogene comme premiere etape du cycle catalytique.