Sulfoxydes [alpha, béta]-insaturés optiquement purs, synthèse et réactivité

Optically pure a,b-unsaturated sulfoxides, synthesis and ractivity

• Auteur / Autrice : Chantal Guillot
• Direction : Christian Maignan
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Le Mans

Mots clés

Mots clés contrôlés

Sulfoxydes

Diels-Alder, Réaction de

Résumé

La synthese asymetrique conduisant a des molecules possedant une configuration absolue unique, munies d'une activite biologique precise, est actuellement l'un des axes de recherche prioritaire en chimie fine. Les sulfoxydes optiquement actifs ont acquis une grande importance dans ce domaine et cet expose decrit la synthese et la reactivite de nombreux sulfoxydesethyleniques b-substitues et a,b-disubstitues chiraux non racemiques. La reactivite des sulfoxydes acetyleniques optiquement purs a ete determinee a travers l'addition stereospecifique de composes heteroatomiques et les composes obtenus, tous optiquement actifs, ont ete valorises par des etudes de reactions de condensation aldolique donnant de bons resultats d'induction asymetrique, et par la synthese du (r)#s-a-sulfinylacetaldehyde. L'obtention de dienophiles et d'heterodienes enantiopurs a ete effectuee selon plusieurs voies de synthese originales et efficaces. Et si les heterodienes n'ont pas montre de reactivite dans les cas etudies, cela a permis la caracterisation de nombreux composes chiraux nouveaux. D'autre part, une methode simple et rapide de dedoublement de vinylsulfoxydes racemiques a ete mise au point, utilisant une reaction tandem d'addition-elimination d'alcools chiraux. Cette methode d'acces aux deux enantiomeres d'un arylvinyl-sulfoxyde, avec des puretes optiques correctes, est un net progres par rapport aux methodes deja decrites