Synthèse et caractérisation d'hydrures et hydrurofluorures d'Ytterbium

= Synthesis and characterization of ytterbium hydrides and hydridofluorides

• Auteur / Autrice : Djamel Mourksi
• Direction : Jean-Pierre Bastide
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie des solides
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Lyon, INSA
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : LTM – Laboratoire de thermochimie Minérale (Lyon, INSA1959-1987)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Structure cristalline (solides)

Conduction ionique

Ytterbium

Résumé

Une tentative de préparation d'un hydrurofluorure mixte ytterbium-alcalin par réduction de KF par Yb sous hydrogène a abouti à l'obtention du seul fluorure YbF2,37. L'objectif a alors été centré sur des réactions entre hydrures et fluorures d'ytterbium, dans le but d'obtenir des dérivés nouveaux à valence mixte. Différentes phases ont été préparées : YbHl,8, YbH2,5, YbF2,33, et l'hydrurofluorure Yb (H,F) 2,13-2,15. Les enthalpies de formation standard des deux hydrures ont été calculées à partir de mesures calorimétriques de chaleurs de réactions métal ou hydrure + hydrogène soit en kJ. Mol-1 -177 et -369,5 pour YbH2,5. Les conductivités et leur variation en fonction de la température ont été mesurées par la méthode des impédances complexes pour toutes les phases et le fluorure YbF3 à titre de comparaison. Les résultats obtenus ont été confrontés à déterminations et hypothèses structurales. En particulier, les performances de conduction ionique, excellentes pour YbH2,5 et médiocres pour Yb(H,F)2,13-2,15 s'expliquent a) par la présence de clusters de tailles différentes dans les structures type fluorine (cubique à faces centrées, a=519,0 nm et de Yb(H,F)2,13-2,15 (quadratique a= 877,5 nm, c=1659,9 nm et b) par la différence importante de polarisabilité de chacune des espèces migrantes (H et F).

An attempt to reduce KF by Yb (under H2) in view to obtain mixed (Yb+K) hydridofluorides has given only the fluoride YbH2. 37. So we insist in preparing new compounds by reacting Yb hydrides and fluorides such as YbHl. 8, YbH2. 5 and Yb'F2. 33 for which original routes were performed. A new hydridofluoride Yb(H,F)2. 13-2. 15 is described. The standard enthalpies of formation of YbHl. 8 and YbH2. 5 has been calculated on the basis of calorimetric experiments (kJ. Mol-1)= -177 and -369,5 respectively. Electrical conductivities and their variations with temperature has been measured (complex impedance method). The results has been correlated with structural determinations or hypothesis. The good ionic conduction for YbH2. 5 and the poor one for Yb(H,F)2. 13-2. 15 can be explained a) by the existence of clusters with different morphology in an anion - excess fluorine structure b) by the great difference in polarisability for each of the mobile species H and F.