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Thèse soutenue

Application de la désacétylation régiosélective de disaccharides insaturés à la synthèse de structures glucidiques complexes : étude de la régiosélectivité

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Auteur / Autrice : Francine Carvalho
Direction : Philippe Vottero
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie organique
Date : Soutenance en 1994
Etablissement(s) : Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015)

Résumé

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L'action des carboxylates d'hydrazinium, en particulier l'acetate et le pivaloate, sur des glycals dimeres, conduit a une desacetylation regioselective. Seules les positions secondaires de la partie saturee du dimere sont desacetylees. La proportion de mono et didesacetylation depend du glycal de depart, mais nous nous sommes volontairement limites a la fraction de composes monohydroxyles, accompagnee d'une fraction variable de double desacetylation en 2' et 4'. Dans le cas des glycals monomeres, la desacetylation enzymatique par des lipases constitue sur le plan de la regioselectivite, une methode complementaire de la desacetylation chimique. Les dimeres monohydroxyles peuvent etre utilises comme synthons dans des reactions de glycosylation, apres que protection ou transformation de la double liaison. L'iodoacetylation de la double liaison permet la glycosylation puis la regeneration de la double liaison. Les positions 1 et 2 sont ainsi reservees pour une future sequence reactionnelle. L'introduction en position 2 d'un groupe azido permet l'acces au groupe acetamido frequemment rencontre dans les structures des determinants des groupes sanguins. La reaction prealable de la double liaison avant glycosylation de la position hydroxylee, peut etre realisee lorsque la molecule cible de la synthese est bien identifiee. Par l'acces rapide a des synthons qui peuvent etre directement utilises pour la synthese glycosidique, la strategie axee sur la deprotection regioselective peut offrir une alternative interessante a la synthese oligosaccharidique classique