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Thèse soutenue

Mise au point d'une méthode d'éthérification sélective en série osidique : étude par résonance magnétique nucléaire des molécules amphiphiles synthétisées

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Auteur / Autrice : Corinne Bayle
Direction : Andrée Gadelle
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie organique
Date : Soutenance en 1994
Etablissement(s) : Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015)

Résumé

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L'objectif de cette these est la mise au point d'une methode d'etherification en serie osidique et l'etude des proprietes des molecules amphiphiles ainsi synthetisees. La methode d'etherification proposee est une methode indirecte qui se deroule en deux etapes: une iodation selective des positions primaires des derives osidiques est effectuee et les derives iodes obtenus sont alkyles a l'aide d'un hypochlorite d'alkyle. Cette methode nous a permis de synthetiser differents ethers osidiques tels que les methyl 6-o-methyl-, 6-o-ethyl-, 6-o-hexyl-, 6-o-octyl-, 6-o-benzyl-a-d-glucopyranoside. Toutes ces molecules sont obtenues avec de bons rendements (de l'ordre de 75%) et sont caracterisees par resonance magnetique nucleaire du proton et du carbone. Cette methode d'alkylation appliquee aux cyclodextrines a permis de synthetiser les per (6-o-methyl)-a- et -b-cyclodextrines avec de bons rendements (environ 70%). Le mecanisme et les limitations de cette methode sont discutes. Les proprietes des derives obtenus ont ensuite ete etudiees. La concentration micellaire critique du methyl 6-o-octyl-a-d-glucopyranoside a ete mesuree (10 mm). En ce qui concerne les cyclodextrines, les proprietes de complexation de la per (6-o-methyl)-b-cyclodextrine avec deux composes modeles hydrophobes (le paranitrophenol et l'anthraquinone 2-sulfonate de sodium) ont ete etudiees par resonance magnetique nucleaire. Afin de mener a bien ces etudes, la sequence 1d-cosy, technique selective de resonance magnetique nucleaire, a ete mise au point. En particulier, nous avons etudie la determination theorique et experimentale d'un des parametres de cette sequence, le delai d efficace, particulierement important dans les sequences 1d selectives. Ces constantes de complexation sont de 500 m#-#1 a 323 k pour le complexe avec le paranitrophenol et de 2000 m#-#1 pour le complexe avec l'anthraquinone 2-sulfonate de sodium