Application des methodes biochimiques a la chimie organique : nouvelles syntheses du dihydroxyacetone phosphate, etude de sa condensation sur divers aldehydes catalysee par la fructose-1,6-diphosphate aldolase d'epinards

Application of biochemical methods in organic chemistry: new synthesis of dihydroxyacetone phosphate, study of its condensation with varied aldehydes catalyzed by spinach fructose-1,6-diphosphate aldolase

• Auteur / Autrice : MARIE-LISE VALENTIN
• Direction : Jean Bolte
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences biologiques et fondamentales appliquées. Psychologie
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Clermont-Ferrand 2

Résumé

Au cours de ce travail, nous avons utilise la fructose-1,6-diphosphate aldolase d'epinards pour la synthese de cetoses-1-phosphate difficilement accessibles par les methodes chimiques. Pour cela, nous avons mis au point une methode d'extraction de cette aldolase a partir de feuilles d'epinard. Nos etudes ont montre que cette enzyme possede une specificite plus large vis-a-vis des substrats aldehydiques que celle du muscle de lapin. Nous avons determine des constantes biochimiques afin de fixer les conditions optimales de son utilisation lors de la realisation des syntheses. Par ailleurs, nous avons explore plusieurs voies de synthese chimique du dihydroxyacetone phosphate (dhap), substrat oblige de l'aldolase. L'une d'entre elles nous permet d'obtenir des precurseurs purs et stables. L'autre nous conduit a des solutions de dhap en tres peu d'etapes et avec un bon rendement. Nos travaux nous ont egalement amene a synthetiser le bromoacetolphosphate (bap), inhibiteur irreversible performant de la triose phosphate isomerase (tpi), que nous avons d'ailleurs utilise dans nos syntheses pour inhiber la tpi presente dans l'extrait enzymatique de feuilles d'epinard. Ainsi, nous avons synthetise le fructose-1-phosphate, le xylulose-1-phosphate et le fructose-1,6-disphosphate avec de bons rendements, ainsi qu'un analogue soufre