Mécanismes de photooxydation d'élastomères de polyurethannes thermoplastiques

• Auteur / Autrice : Catherine Wilhelm
• Direction : Jean-Luc Gardette
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Clermont-Ferrand 2

Mots clés

Mots clés contrôlés

Polymères -- Détérioration

Élastomères

Polyuréthanes

Résumé

Le travail présenté dans ce mémoire concerne l'étude par spectroscopie IRTF des mécanismes d'évolution photochimique de différents modèles de polyurethanne sous irradiation en lumière polychromatique en présence d'oxygene. Les modèles étudiés ont été synthétisés a partir de diisocyanates aliphatiques ou aromatiques et de macrodiols de type polyether ou polyester de masses moléculaires variables. Pour chacun des modèles étudiés on a pu distinguer les réactivités dues aux différents composants. Dans le cas des modèles aromatiques, l'oxydation des méthylènes du motif MDI a pu être mise directement en évidence, ainsi que l'homolyse des liaisons N-C des groupements urethanne, conduisant en partie a un réarrangement de la structure. Dans le cas des modèles aliphatiques, on a pu caractériser les sites d'oxydation en alpha du NH des fonctions urethanne et identifier les différents photoproduits obtenus. L'homolyse des liaisons ch2-n et o-ch2 a également été mise en évidence mais il a été montré que sous excitation à grandes longueurs d'onde seule l'homolyse de la liaison ch2-nh pouvait être observée. L'étude réalisée a permis de confirmer l'importante réactivité des polyethers comparée a celle des polyesters. La formation de formiates a été observée et des produits d'oxydation des formiates ont été identifiés. On a montre que l'oxydation des formiates entraînait une diminution progressive de la longueur de la chaîne.