Dimérisation catalytique d'alcènes fonctionnels : nouveaux catalyseurs et mécanismes réactionnels

Catalytic dimerization of functional alkenes : new catalysts and mechanisms

• Auteur / Autrice : Laurent Carmona
• Direction : Igor Tkatchenko
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie de coordination et catalyse
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Réactions chimiques -- Mécanismes

Catalyseurs au palladium

Catalyseurs métalliques

Acrylonitrile

Ruthénium

Alcènes

Résumé

La recherche de nouvelles voies d'acces a l'acide adipique et a l'adiponitrile, intermediaires dans la preparation du nylon-6,6, constitue un enjeu industriel majeur. En particulier, la reaction de dimerisation d'olefines fonctionnalisees catalysee par des metaux de transition est une alternative seduisante aux procedes existants. L'etude de mecanisme de la reaction de dimerisation de l'acrylate de methyle en presence de complexes du palladium et d'acide tetrafluoroborique montre que l'espece active est de type dicationique. L'utilisation de molecules marquees, la synthese de composes modeles et le developpement de la chimie des especes cationiques du palladium ont permis de modeliser les differentes etapes du cycle catalytique: activation du substrat et du metal avec passage par un metallacyle, processus de desactivation, reactions secondaires. . . La mise au point de nouveaux systemes catalytiques de dimerisation de l'acrylonitrile a mis en evidence la reactivite originale des especes du ruthenium possedant un ligand pentamethylcyclopentadienyle avec l'olefine par un processus de transfert d'electron a l'interieur de la sphere de coordination du metal. L'optimisation des parametres reactionnels a permis l'obtention de selectivites en dimeres lineaires superieures a 80%