Greffage de composés de l'étain (IV) sur oxydes. Extension aux composés du titane et du zirconium. Réactivité en carboxylation du méthanol

Tin, titanium and zirconium organometallic compounds grafted onto oxides. Their reactivity towards methanol carboxylation*

• Auteur / Autrice : João Henrique Zimnoch dos Santos
• Direction : DANIELE BALLIVET-TKATCHENKO
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Catalyse et chimie moléculaire
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Méthanol

Carbonylation

Zirconium -- Composés

Titane -- Composés

Étain -- Composés

Étain -- Composés organiques

Résumé

Une serie d'organostannes dotes de fonction chloro, hydrogeno et alcoxo, ainsi que des alcoolates du titane, du silicium et du zirconium ont ete greffes sur alumine, silice et silice-alumine. L'etude de la preparation des systemes supportes a permis d'evaluer l'effet de precurseur, du support et du solvant de preparation. Les valeurs en metal greffe sont maximales pour les precurseurs oxygenes. La caracterisation des especes greffees a ete realisee par la combinaison de techniques chimiques et physiques. Pour les systemes tributylmethoxostannanes et dibutyldimethoxostannanes, greffes sur les trois supports, la fonction methoxo reagit preferentiellement avec les groupements hydroxyle de la surface, et dans le cas de l'alumine, avec les groupements hydroxyle les plus basiques. Selon chaque couple precurseur/support, la nuclearite varie de un a trois. Pour les trois supports, le greffage implique la consommation des ligands alcoxo. Les tests catalytiques ont ete realises sous pression de dioxyde de carbone en batch et en continu. En solution, la conversion en carbonate de dimethyle n'est pas catalytique pour tous les precurseurs. Pour les systemes greffes, la conversion en carbonate de dimethyle est superieure, neanmoins la catalyse n'est observee que pour les alcoolates de zirconium et de titane, greffes sur l'alumine