Synthèse et réactivité de phosphanyles, thiophosphanyles et phosphonioyles carbènes

Synthesis and reactivity of phosphanyl, thiophosphanyl and phosphonioyl carbenes

• Auteur / Autrice : Michele Soleilhavoup
• Direction : Guy Bertrand
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie moléculaire
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Dérivés

Méthane

Allyle -- Composés

Palladium

Cétones

Phosphore -- Composés

Carbènes

Résumé

L'un des axes de recherche privilegie de notre groupe est l'utilisation d'heteroatomes (bore, silicium, phosphore. . . ) a la stabilisation d'especes reputees instables. Dans un premier chapitre, nous avons mis en evidence l'existence transitoire d'une nouvelle espece: un phosphathirene. Parallelement, deux rearrangements originaux de la fonction diazoique en deux de ses isomeres structuraux ont ete demontres: les rearrangements diazo-nitrilimine et diazo-carbodiimide. Dans un deuxieme chapitre, nous presentons la synthese, l'isolation et la caracterisation d'un (phosphanyl)(phosponio) carbene. Pour la premiere fois, une structure aux rayons x de ce type de compose a pu etre realisee, permettant de conclure au caractere multiple de la liaison phosphore-carbone. Des calculs ab-initio ont confirme les resultats experimentaux. L'etude de la reactivite de ce carbene nous a permis d'obtenir des especes originales tels les carbodiphosphoranes possedant deux liaisons phosphore-hydrogene. Le troisieme chapitre est consacre a la synthese d'un cation du phosphore monocoordonne, stabilise par des liaisons de type donneur-accepteur. Par cyclisation intramoleculaire, ce compose conduit a un cation diphosphirenium dont la reactivite a ete etudiee. Nous avons ainsi pu isoler et caracteriser par rayons x les premiers complexes de type diphosphaallyliques cationiques