Etude de la microstructure du poly ether ether cétone par analyse enthalpimétrique différentielle et courants thermostimulés
Auteur / Autrice : | Magali Mourgues-Martin |
Direction : | Colette Lacabanne |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Physique des polymères |
Date : | Soutenance en 1993 |
Etablissement(s) : | Toulouse 3 |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
L'objectif de ce travail est de preciser la microstructure d'un polymere lineaire a chaine rigide: le poly ether ether cetone/peek. Ce polymere semicristallin, qui a de remarquables proprietes thermomecaniques, ne peut en effet etre represente par un modele classique a deux phases: phase amorphe et phase cristalline. Deux spectroscopies a stimulation thermique - analyse enthalpique differentielle/aed et courants thermostimules/cts - ont ete appliquees a cette etude. L'analyse de la mobilite moleculaire a base temperature a montre l'existence de deux sous-modes de relaxation localises: * aux plus basses temperatures, sont observes les mouvements non cooperatifs dans la phase amorphe cristallisable. * a plus haute temperature, nous avons observe, dans la phase cristalline, un sous-mode cooperatif. Le mode de relaxation a haute temperature associe a la transition vitreuse t#g est egalement constitue de deux sous-modes: * le sous-mode observe a plus basse temperature a ete associe a la transition vitreuse de la phase amorphe mobile responsable de la variation de chaleur specifique. Il est constitue de temps de relaxation obeissant a une loi de compensation, dont les enthalpies et entropies d'activation augmentent avec la temperature. * le sous-mode observe a plus haute temperature a ete associe a la phase amorphe rigide. Il se distingue par des temps de relaxation dont l'enthalpie d'activation est pratiquement independante de la temperature. Il est important de noter que l'intensite de ce sous-mode est une fonction croissante de la cristallinite. La microstructure du peek fait donc intervenir deux phases amorphes: l'une mobile, l'autre rigide. Nous avons egalement fait l'hypothese de deux entites cristallines: les spherolites qui se developpent lors de la cristallisation chaude et les lamelles isolees qui apparaissent lors de la cristallisation froide