Recherche Avancée

Thèse soutenue

Nouvelle generation de chelatants acides phenols methylphosphoniques proprietes thermodynamiques et spectroscopiques

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Auteur / Autrice : SALAH CHAFAA
Direction : Marie-José Schwing-Weill
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1993
Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

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La synthese de nouveaux ligands multidentates, les acides (o-hydroxyphenyl) methylphosphoniques, obtenus a partir de phenol o-(bromomethyl) ou o-(hydroxymethyl) et de phosphites trialkyls ainsi que la premiere etude physicochimique de leurs solutions, sont decrites. Les constantes de dissociations de ces polyacides et les constantes de stabilite de complexes metalliques avec les ions mg#2#+, ca#2#+, sr#2#+, ba#2#+, ni#2#+, cu#2#+ et zn#2#+ sont determinees a 25c dans des solutions aqueuses maintenues a force ionique constante 0,1 m (naclo#4) par potentiometrie et par spectrophotometrie d'absorption dans l'uv-visible. Leurs proprietes acides sont caracterisees en fonction de la nature des substituants en para et/ou en ortho du phenol. Les modifications spectrales en fonction du ph et l'etude des spectres electroniques individuels des ligands plus ou moins protones permettent d'etablir la sequence de deprotonation de ces polyacides et de retenir le modele theorique le plus probable pour rendre compte des interactions intramoleculaires par liaison hydrogene. Ces nouveaux ligands presentent une legere selectivite pour le magnesium dans la serie des alcalino-terreux, une selectivite importante pour le cuivre. Leur pouvoir complexant est nettement plus eleve que celui des acides alkyls phosphoniques, des cryptands 222 et 221, de certains acides amino-polycarboxyliques tels que ida; il est du meme ordre de grandeur que celui du nta. Ces ligands ont la propriete rare et tres importante de former des complexes relativement forts en milieu tres acide (ph inferieur a 3)