Préparation et propriétés d'aldéhydes α-silylés et de leurs dérivés

Alpha silyl aldehydes and derivatives: preparation and properties

• Auteur / Autrice : Abdelhamid Bouyanzer
• Direction : Pierre Duhamel
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Rouen

Mots clés

Mots clés contrôlés

Silicium -- Composés organiques

Produits de condensation (chimie)

Réactions d'addition

Isomérisation

Éthylène -- Dérivés

Réaction d'Horner-Emmons

Aldéhydes

Mots clés libres

Oléfination

Enol éther

Composé éthylénique

Olefination

Enol ether

Aldehyde

Ethylenic compound

Addition reaction

Isomerization

Condensation reaction

Résumé

Une méthode d'accès aux éthers d'énols silylés β-silylés par condensation d'halogéno et de pseudo-halogénotrialkylsilanes sur lithio trialkyles siloxyalcènes est décrite. Une migration 1-3 du silicium de l'oxygène vers le carbone a été constatée dans le cas des éthers d'énols silylés β-silylés dissymétriques après détermination des structures par RMN haut champ. La migration du groupement silylé de l'oxygène vers le carbone dans les lithiotriméthyl ou triéthyl siloxyalcène a permis pour la première fois de préparer une série d'aldéhydes α-silylés à groupement peu encombrant. Ceux-ci par addition d'organomagnésiens aliphatiques conduisent aux hydroxysilanes qui par réaction d'oléfination de Peterson permettent de préparer sélectivement les alcènes Z ou E. L'isomérisation thermique de ces aldéhydes conduit aux éthers d'énols α-silylés de configuration E prédominante. Enfin la condensation des éthers d'énols silylés β-silylés avec les aldéhydes en présence d'acide de Lewis conduit avec une grande sélectivité aux aldéhydes α,β-éthyléniques substitués en α par un groupement alkyle