Recherche Avancée

Thèse soutenue

Expériences concernant l'évolution chimique des alcaloïdes : des structures pyridiniques aux structures pyrrolidiniques

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Auteur / Autrice : Ilhame Chichaoui
Direction : Pierre Duhamel
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1993
Etablissement(s) : Rouen

Résumé

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La majeure partie de ce travail est consacrée à l'étude expérimentale d'une hypothèse concernant l'évolution chimique entre deux classes d'alcaloïdes, les composés pyridiniques et les composés N-méthyl pyrrolidiniques. Le premier chapitre consiste en un rappel bibliographique succinct des expériences de la chimie prébiotique. Dans le deuxième chapitre, est décrite une voie de corrélation en quatre étapes entre les familles de produits naturels étudiés. Cette synthèse est basée sur la chimie des énamines hétérocycliques et des sels d'iminiums α bromés correspondants. Le composé pyridinique initial est ainsi transformé en dérivé pyrrolidinique par une séquence réactionnelle mettant en jeu la méthylation de l'azote du cycle, la réduction du sel obtenu en énamine et la régression de cycle de six à cinq chaînons (cinq exemples). Une approche pour l'induction asymétrique lors de la création du centre chiral en série hygrinique est également abordée. Le troisième chapitre est consacré à l'élaboration de méthodes originales de réactions spécifiques sur les bipyridines et à la synthèse de la nicotine par la voie étudiée dans le chapitre deux. A partir de ce travail, nous proposons que la famille des composés nicotiniques ait pu être précurseur de celle des alcaloïdes pyrrolidiniques de l'évolution chimique