COMPLEXES BINUCLEAIRES DU FER(II) ET DU FER(III) EN SERIE Fe(η⁵C⁵Me⁵)(η²dppe) A PONT BIS- ACETYLURE

Binuclear iron(ii)-iron(ii), iron(ii)-iron(iii)-iron(iii) complexes in fe(c#5me#5)(dppe) series bridged with bis-acetylide groups

• Auteur / Autrice : NATHALIE LE NARVOR
• Direction : Claude Lapinte
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences chimiques
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

Cette these presente la synthese, la caracterisation de nouveaux complexes bimetalliques du fer en serie pentamethylcyclopentadienyle dppe|fe(c#5me#5)(dppe)|, a ligand pontant bis-acetylure:|fe(c#5me#5)(dppe)#2-(cc(x)#m-cc)|#n#+ (n=0, 1, 2; x=ch#2 ou c#6h#4, m=0, 1, 4). L'acces aux complexes precurseurs vinylidene mono ou binucleaires |fe(c#5me#5)(dppe)(c=chr)||pf#6| a ete possible par activation d'acetyleniques vrais par le fe(c#5me#5)(dppe)cl. Ces complexes permettent l'acces avec de tres bons rendements aux complexes de fer(ii) de formule generale fe(c#5me#5)(dppe)(cr) qu'il n'est pas possible de preparer a partir des acetylures des metaux principaux. Les complexes bimetalliques du fer(ii) a pont bis-acetylure sont facilement oxydes par un ou deux equivalents de sel de ferricinium et les derives fe#i#i-fe#i#i#i ou fe#i#i#i-fe#i#i#i resultant de cette oxydation sont stables et isolables a temperature ambiante. Les complexes binucleaires fe#i#i#i-fe#i#i#i presentent un couplage antiferromagnetique avec un etat fondamental de spin singulet. La structure cristallographique du complexe |fe(c#5me#5)(dppe)|#2-(cc-cc)|pf#6| a ete etablie par diffraction des rayons x et a montre que la molecule est centro-symetrique. Les spectroscopies mossbauer, ir, rpe ainsi que les spectres electroniques ont permis d'etablir que dans ce complexe, la vitesse du transfert d'electron est tres grande (10#1#3 s##1). Ce compose est le premier exemple de fe#i#i-fe#i#i#i qui soit totalement delocalise et dont les greffons organometalliques ne soient relies que par un seul pont