Etude de la catalyse par des halogenures metalliques supportes sur silica gel, de l'ouverture des 3-aryl-2-cyano-2-methoxycarbonyloxiranes et de l'alkylation par les phenols des 3-aryl-3-hydroxy-2-methylenepropionates de methyle

Study of catalysis by metal halides on silica gel for the opening of 3-aryl-2-cyano-2-methoxycarbonyl oxiranes and phenol alkylation of methyl 3-aryl-3-hydroxy-2-methylenepropionate

• Auteur / Autrice : NOURDINE BRINE
• Direction : A. Foucaud
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences chimiques
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

Ce memoire etudie la modification de la reactivite d'un halogenure metallique (fecl#3, znbr#2, cucl#2, cubr#2, cocl#2) par depot sur le silica gel. Cette reactivite est determinee en utilisant ces halogenures metalliques comme catalyseurs de deux types de reactions: l'ouverture du cycle des 3-aryl-2-cyano-2-methoxycarbonyl oxiranes et l'alkylation des phenols par les 3-aryl-3-hydroxy-2-methylene propionates de methyle. Dans la premiere partie on decrit la transformation des epoxydes en cyanhydrines chlorees par fecl#3/sio#2 et en alpha-ceto esters beta-halogenes par cocl#2/sio#2 ou znbr#2/sio#2. On montre que les halogenures cuivriques supportes sur silica gel transforment les epoxydes en lactones ou, selon la nature du groupement aryle, provoquent une dimerisation probablement par un processus radicalaire d'ouverture de l'epoxyde. Dans la seconde partie on decrit la preparation des 3-arylidene-3,4-dihydro coumarines (isomeres e) et des composes analogues, par les reactions des 3-aryl-3-hydroxy-2-methylenepropionates de methyle avec les phenols, le 2-naphtol, le 4,4'-biphenol, le paradihydroxybenzene, le 2,7-dihydroxynaphtalene et le 2,3-dihydroxynaphtalene en presence de znbr#2/sio#2