Synthese, structure et caracterisations physiques de nouveaux sous-oxydes ternaires de molybdene et de terres-rares

• Auteur / Autrice : Philippe Gall
• Direction : Marcel Sergent
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences chimiques
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

Ce memoire traite de la synthese, de la cristallogenese, des etudes structurales et des proprietes physiques de nouveaux sous-oxydes ternaires de molybdene a base de terre-rare. Dans la premiere partie sont presentes deux types structuraux originaux dans lesquels les agregats metalliques ne presentent pas d'interactions directes entre eux: la#4mo#2o#1#1, caracterise par des dimeres mo#2 isoles; tr#1#6mo#2#1o#5#6 (tr=land) ou coexistent des clusters bioctaedriques mo#1#0 discrets et des atomes de molybdene isoles. Tous ces composes sont des isolants electriques et les etudes magnetiques menees sur les composes tr#1#6mo#2#1o#5#6 montrent le paramagnetisme correspondant a l'ion tr#3#+. La seconde partie est consacree a trois nouvelles series de composes dans lesquels les atomes de molybdene forment des chaines metalliques infinies. Ainsi, dans le type structural tr#4mo#4o#1#1 (tr=ndtm), les chaines infinies d'octaedres mo#6 sont diluees a l'interieur du reseau tr-o. Ces composes sont des semiconducteurs et presentent un paramagnetisme de type curie-weiss. Dans les materiaux trmo#5o#8 (tr=lagd), le motif de base des chaines est constitue du bioctaedre mo#1#0 et les terres-rares sont localisees dans les tunnels delimites par les chaines. Les mesures physiques ont mis en evidence l'importance de la nature de la terre-rare sur les proprietes de transport et la susceptibilite magnetique. Enfin, le type structural tr#4mo#1#8o#3#2 (tr=gdtm) comporte trois types differents de chaines infinies basees sur des dimeres mo#2, des rhomboides mo#4 et des octaedres mo#6. Ces composes montrent un comportement paramagnetique correspondant a l'ion terre-rare tr#3#+ et presentent tous une transition metal/semiconducteur vers 90 k