Tautomerie enantioselective de photoenols

Enantioselective tautomery of photoenol

• Auteur / Autrice : Athanase M'Boungou-M'Passi
• Direction : Djamsah Awandi
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Reims

Résumé

Au cours de ce travail, nous avons effectue l'irradiation d'un ester alpha,beta-insature a temperature variable, pour rechercher les points isocinetique et d'iso-inversion de la reaction de protonation asymetrique du photodienol. Nous avons aussi developpe une nouvelle voie de synthese asymetrique permettant d'acceder en milieu neutre a des cetones chirales. Selon cette methode, un photoenol est genere a partir d'une cetone aromatique ayant un hydrogene en gamma suivant la reaction de norrish ii. L'induction asymetrique est obtenue par tautomerie de l'enol intermediaire, en presence d'une quantite catalytique d'un inducteur chiral. L'enantioselectivite depend fortement de l'enol, du choix de l'inducteur chiral et des conditions experimentales. Pour acceder a certains inducteurs utilises au cours de ce travail, nous avons propose une methode de synthese efficace permettant d'obtenir l'aminobornanol-endo-endo enantiomoeriquement pur. Differentes methodes developpees dans la litterature ont toujours permis de l'obtenir plus ou moins contamine par ses diastereoisomeres