Mécanisme d'inhibition de l'acétolactate synthase (E. C. 4. 1. 3. 18) par les sulfonylurées

• Auteur / Autrice : Florence Ortéga
• Direction : Jean Bastide
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Agrochimie
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Perpignan

Mots clés

Mots clés contrôlés

Herbicides

Antienzymes

Biosynthèse

Acides aminés à chaîne ramifiée

Résumé

Les sulfonylurees sont des molecules herbicides qui inhibent l'acetolactate synthase (als), premiere enzyme commune a la voie de biosynthese des acides amines ramifies, presente dans les plantes et les microorganismes. Le mecanisme d'inhibition de l'als par les sulfonylurees a ete etudie a la fois a partir d'une enzyme vegetale (extraite de coleoptiles d'orge) et d'une enzyme bacterienne (issue d'escherichia coli). Nous avons montre que la reversibilite du thifensulfuron methyle (tfm) etait differente pour les deux types d'als: l'inhibition de l'als de plante est quasiment irreversible tandis que celle de l'als bacterienne peut etre reversee dans certaines conditions experimentales. Il existe une relation entre cette reversibilite et la facilite avec laquelle le tpp peut etre relargue de l'enzyme, notamment, l'apoenzyme de l'als bacterienne n'est pas inhibee par la sulfonyluree. Afin de suivre la fixation de l'inhibiteur sur l'enzyme, la synthese du thifensulfuron methyle tritie a forte radioactivite specifique a ete realisee. La quantite de thifensulfuron methyle fixe sur l'als est faible par rapport a l'inhibition (1 molecule de tfm fixe pour 200 molecules d'als induit 50% d'inhibition). La reversibilite de cette fixation n'entraine pas la reactivation de l'enzyme. Une azidosulfonyluree a ete egalement synthetisee pour effectuer des reactions de photoaffinite avec l'als. Les premiers resultats obtenus montrent que ce type d'approche est envisageable. Finalement, un modele base sur une modification conformationnelle du tpp (pouvant conduire a la protonation de l'intermediaire reactionnel sous forme d'hetpp inactif) peut etre propose. Un tel systeme permettrait d'expliquer l'efficacite de ces herbicides, grace au maintien de l'inhibition independamment de la dissociation de la sulfonyluree, initialement fixee sur l'als