Activation electrochimique du bromotrifluoromethaneelectrosynthese d'organometalliques trifluoromethyles, couplage electroreductif du bromotrifluoromethane avec des halogenures organiques

Electrochemical activation of bromotrifluoromethane, electrosynthesis of trifluoromethyl organometallic compounds, electroreductive coupling of bromotrifluoromethane with organic halides

• Auteur / Autrice : JEAN-MICHEL PARATIAN
• Direction : Jacques Périchon
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Ce travail est consacre a l'activation electrochimique du bromotrifluoromethane selon le procede a anode consommable dans le but de preparer des composes organiques trifluoromethyles pouvant interesser les domaines pharmaceutique, phytosanitaire et des materiaux. L'utilisation d'anode consommable en aluminium permet d'acceder a des cetones alpha-trifluoromethylees a partir d'amides et d'anhydrides d'acides dans des conditions simples et avec des bons rendements. Des trifluoromethylcadmiens et des trifluoromethylzinciques ont egalement ete prepares avec de bons rendements faradiques dans des conditions douces et controlables de meme que des trifluoromethyl-cuivres en presence de complexants. Trois especes de trifluoromethyl-cuivres ont ete mises en evidence dont deux sont des complexes de cuivre(i) et la troisieme serait tres probablement un complexe de cuivre(ii). Des precisions sur le mecanisme de formation electrochimique de ces organometalliques trifluoromethyles ont ete apportees. De nombreux composes aromatiques, heteroaromatiques, vinyliques, benzyliques et allyliques trifluoromethyles ont pu etre prepares par couplage des halogenures correspondants avec les trifluoromethyl-cuivres. Deux procedes de couplage ont ete mis au point: le premier procede se deroule en deux etapes et convient principalement aux halogenures organiques plus reductibles que cf#3br; le second procede se deroule en une seule etape et conduit a des meilleurs resultats