Modelisation des forces intermoleculaires et caracterisation des hypersurfaces d'energie potentielle. Applications a de petits agregats de van der waals

Modelization of intermolecular interactions and characterization of the potential energy surfaces. Applications to small van der waals clusters

• Auteur / Autrice : Valérie Brenner
• Direction : Philippe Millié
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

A cause de la complexite des hypersurfaces d'energie potentielle des agregats de van der waals, leur caracterisation, c'est-a-dire la determination de leurs points remarquables (structures d'equilibre et etats de transition), necessite non seulement la mise au point de methodes de recherche specifiques mais aussi l'emploi d'une methode semi-empirique pour la modelisation des forces intermoleculaires. Une etude approfondie de la coherence interne du modele de p. Claverie (effets de base et de correlation intermoleculaire, modifications des rayons de van der waals atomiques en fonction de la population electronique. . . ) a permis d'etablir sa validite et de definir les conditions optimales de son utilisation. Pour de petits systemes, la comparaison, avec des calculs ab initio et avec l'experience, a notamment mis en evidence toute la difficulte de traiter correctement les liaisons hydrogenes intermoleculaires. De plus, ce modele a ete etendu aux systemes dans lesquels une des molecules est a l'etat excite ou ionique. Couple aux methodes de recherche des points remarquables, ce modele a ete applique avec succes a des systemes tres divers comme par exemple des complexes ion-molecules ou encore les differents etats electroniques des agregats de para-difluorobenzene avec une, deux ou trois molecules d'eau. Les resultats obtenus ont notamment permis de caracteriser et d'interpreter certaines des proprietes spectroscopiques et dynamiques des systemes etudies