Reactions de composes de l'uranium(iii) et (iv) avec les cetones, les nitriles et les chlorures d'acide. Vers une utilisation des complexes de l'uranium en synthese organique

par RAYMOND ADAM

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Michel Ephritikhine.

Soutenue en 1993

à Paris 11 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Dans ce travail nous avons montre que diverses molecules organiques peuvent etre transformees de maniere interessante au moyen de complexes de l'uranium aux degres d'oxydation +3 et +4. Dans le premier chapitre, nous decrivons les reactions de couplage reducteur des cetones au moyen du systeme ucl#4-na(hg). Des metallopinacols ont ete isoles et leur reactivite montre que de tels complexes peuvent etre des intermediaires de la reaction de couplage des cetones au moyen de derives metalliques a un bas degre d'oxydation. La deuxieme partie traite des reactions des cetones, des nitriles et des chlorures d'acide avec cp#3u(thf). Les reactions sont des additions oxydantes a un electron du substrat organique sur le complexe organo-metallique de l'uranium. Enfin, dans le troisieme chapitre, nous avons etudie la reduction des cetones par u(bh#4)#4 ou le melange ucl#4+4libh#4 qui permet des synthetiser des complexes mono- et bisalcoxydes monomeres de l'uranium(iv). Le mecanisme de la reduction comporte six processus elementaires et les especes actives ont ete identifiees. Ces reactions constituent un modele pour des systemes reducteurs complexes plus classiques en chimie organique

  • Titre traduit

    Reactions of uranium(iii) and (iv) compounds with ketones, nitriles and acid chlorides. Considering the use of uranium complexes in organic synthesis


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  • Annexes : 141 REF.

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