Dynamique des microsolutions aniline-(argon)#n par simulation numerique

Dynamics of the microsolutions aniline-(argon)#n by numerical simulation

• Auteur / Autrice : Pascal Parneix
• Direction : Philippe Bréchignac
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Ce travail de these porte sur l'etude de la dynamique vibrationnelle des agregats de van der waals aniline-(argon)#n. A partir des structures calculees d'energie minimum de ces agregats, on a pu etablir un modele de deplacement electronique specifique en fonction du site d'adsorption occupe par l'atome d'argon. On a etudie les phenomenes d'isomerisation et d'evaporation unimoleculaire au moyen de simulations de dynamique moleculaire. On a en particulier analyse l'influence de la taille et de la structure isomerique sur l'ensemble des processus dynamiques. On a effectue egalement des calculs quantiques des etats lies sur les agregats aniline-argon, aniline-helium, aniline-neon et aniline-deuterium. Dans le premier cas, on a teste l'influence de l'addition d'un terme empirique dans le premier etat electronique excite singulet s#1. Ce terme tend a reproduire l'interaction specifique entre les atomes d'azote et d'argon. Enfin, on a utilise une methode semi-classique pour simuler les spectres electroniques des microsolutions aniline-(argon)#n (n=1-14). Ces simulations rendent compte parfaitement des deplacements electroniques de la transition s#1s#0 pour les petits agregats. On a mis egalement en evidence l'influence de la temperature et de la structure des isomeres sur la largeur du profil spectral. Pour les plus gros agregats (n=7 et n=14), on a montre l'importance des contributions inhomogenes a l'elargissement spectral pour une taille donnee