Production de radicaux acylperoxyles a partir de peracides et etude de leur reactivite

Acylperoxy radicals production from peroxyacids and study of their reactivity

• Auteur / Autrice : FREDERIC GRISEL
• Direction : Jacques Fossey
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Les mecanismes de decomposition thermique des peracides ont ete largement etudies; l'etape d'amorcage de ces processus est la rupture homolytique de la liaison o-o du peracide. La nature des produits formes depend de la structure de peracide (aliphatique ou aromatique), de la nature du solvant (donneur d'hydrogene ou non) et de la temperature. Il a ete montre que le radical acylperoxyle est vraisemblablement implique dans ces processus. Dans le but d'identifier ce radical, nous avons montre que l'utilisation du peroxydicarbonate de di(4-tert-butyl) cyclohexyle (bchpc) comme source de radicaux (alcoxycarbonyl) oxydes, tres electrophiles, permet d'induire la decomposition d'un peracide (acides peroxybenzoique et peroxydecanoique) par arrachement de l'hydrogene peroxydique et cela a une temperature suffisamment basse pour que la decomposition auto-induite du peracide soit particulierement lente. La presence du radical acylperoxyle comme intermediaire du processus de decomposition induite a ete etablie sans ambiguites par piegeage du radical sur le cis-stilbene et identification de l'epoxyde trans resultant de la reaction d'epoxydation radicalaire du cis-stilbene par le radical acylperoxyle