Nouvelle voie d'acces aux alcaloides du groupe homoerythrina

New access to the alcaloids of the homoerythrina group

• Auteur / Autrice : MARIE-ANNE LE DREAU
• Direction : Jean D'Angelo
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Apres avoir presente dans le preambule les alcaloides du type homoerythrina d'un point de vue structural et synthetique, nous exposons une nouvelle strategie basee sur la preparation d'un ceto-ester spiranique precurseur des cycles acd. Une expansion du cycle c par insertion d'un atome d'azote conduira au squelette indolo-benzazepine des homoerythrina. Dans le chapitre b ii nous decrivons la synthese du precurseur spiranique par un schema multi-etapes. Ce meme compose a pu etre prepare plus efficacement par une nouvelle reaction tandem alkylation-reaction de michael entre la 2-tetralone et le 7-iodo-2-heptenoate de methyle. A cette occasion nous avons montre le role crucial du cation associe a la base lors de la reaction de spiroannelation. Cette observation nous a conduit a developper un nouveau reactif: le t-butylate de cesium. Dans la seconde partie de cette these nous avons explore les voies classiques d'insertion de l'atome d'azote puis applique la reaction de schmidt intramoleculaire des azotures d'alkyle recemment decrite, qui nous a permis de fermer le cycle b dans la meme etape. La derniere partie de nos travaux traite de la fonctionnalisation du cycle a en vue d'obtenir des homoerythrina naturels, puis sur l'extension de la methode a la synthese d'erythrina au depart de 2-indanones