Synthese d'amino sucres et d'acides alpha-amines exotiques a partir d'acides alpha-amines naturels

Synthesis of amino sugars and non usual alpha-amino acids from natural alpha-amino acids

• Auteur / Autrice : Éric Branquet
• Direction : François Le Goffic
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Le pool chiral que represente les acides alpha-amines en synthese organique a fait l'objet de nombreuses applications dans la synthese d'acides amines non usuels, mais peu d'applications dans la synthese des amino sucres ont ete decrites. Sont decrites dans ce rapport: a) une nouvelle approche de synthese de trois-amino-trois-desoxy tetro ou pentofuranosides diversement substitues en position deux et de trois-amino-trois-desoxy, thiofuranosides, a partir de beta-hydroxy ou de beta-thio amino acides naturels. Ces sucres sont des analogues de la partie glycosidique de molecules naturelles tels que les antibiotiques nucleosidiques, les macrolides, les anthracyclines. Une extension a la synthese de quatre-amino-quatre-desoxy hexoses a aussi ete etudiee; b) la synthese enantioselective de l'ethynyl glycine en utilisant un equivalent de l'acide penaldique: le n-terbutyloxycarbonyl serinal acetonide. Parallelement, cette voie de synthese a permis d'acceder a de nouveaux deux-amino-un, trois-dienes diversement substitues en position quatre selon un rearrangement de type klemer-rodemeyer a partir de un, trois-(n, o)-oxazolidines; c) la synthese d'un dipeptide l-phe/acide alpha-amine-beta-gamma-ether d'enol par une isomerisation de type schollkopf