Tribenzosilatranes tetrasubstitues : synthese, caracterisation, structure

• Auteur / Autrice : CORINNE SOULIE
• Direction : Jacques Simon
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Dans le cadre des materiaux moleculaires, nous avons decide de synthetiser des tribenzosilatranes tetrasubstitues dont la forme differe de celle des mesogenes usuels (oblongs, discoides). Ils sont constitues d'un cur rigide et de chaines paraffiniques, et presentent un moment dipolaire eleve (5d). Le chapitre i propose deux modeles permettant de predire les empilements auxquels ces molecules peuvent conduire. Soit la fusion des chaines donne des unites spheriques qui conduiraient alors a des phases plastiques, soit l'engrenage des curs pourrait donner des phases lamellaires. Un parametre de globularite est propose et relie a la possibilite d'obtention d'une phase plastique. La synthese des tribenzosilatranes est donnee dans le chapitre ii. Ils sont obtenus en huit etapes a partir de p-alkylanilines (rendement global: 10%). Dans le chapitre iii, les phases condensees formees par six tribenzosilatranes sont etudiees. L'analyse des thermogrammes et les observations en lumiere polarisee montrent leur nature cristalline. Les diagrammes de diffraction des rayons x s'interpretent a l'aide de mailles hexagonales. Deux types de structures sont proposes. Les phases basse temperature sont constituees de trois couches a une molecule, celles de haute temperature d'une seule couche a deux ou trois molecules. Entre couches, les unites moleculaires, presentant un desordre des chaines, s'empilent en colonnes avec un eventuel desordre rotationnel. Les moments dipolaires sont alignes, les materiaux sont donc polaires. Le chapitre iv analyse les resultats de calculs quantiques realises avec la methode am1. La valeur elevee des moments dipolaires est expliquee ainsi que sa dependance en fonction de la nature du substituant du silicium. Les modes operatoires et caracterisation des produits sont donnes dans le chapitre v. En conclusion, les resultats presentes permettent de proposer de nouvelles voies de recherche: amelioration de la globularite ou de la rotation des colonnes par greffage de plus de quatre chaines; notion de macrochiralite par greffage de quatre substituants de longueur ou de nature chimique differentes