Recherche Avancée

Thèse soutenue

Polycondenstion du tetramethyldisiloxane-1,3 diol seul, ou en presence d'hexamethylcyclotrisiloxane ou d'octamethylcyclotetrasiloxane

FR  |  
EN
Auteur / Autrice : REMY BISCHOFF
Direction : Pierre Sigwalt
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences appliquées
Date : Soutenance en 1993
Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

FR

La polycondensation du tetramethyldisiloxane 1,3-diol (note hd#2oh), catalysee par l'acide trifluoromethanesulfonique a ete etudiee en solution et en masse. La cinetique, les processus reactionnels mis en jeu, et l'influence de l'eau ont ete determines. Les condensations sont du premier ordre en acide et du deuxieme ordre en groupements silanol. Le polymere lineaire est forme par condensation d'oligomeres de masse moleculaire croissante. Le dimere cyclique d#4 est forme en grande quantite par cyclisation de hd#4oh. L'importance relative des reactions suivantes est discutee: homocondensation entre groupements silanol et heterocondensation entre ester et silanol, esterification des silanols et hydrolyse d'ester, condensations et coupure de liaison siloxane. Les resultats de ces reactions ont permis d'examiner quels sont les mecanismes de polymerisation les plus probables de l'hexamethylcyclotrisiloxane (d#3) et de l'octamethylcyclotetrasiloxane (d#4). Ces informations resultent de la comparaison entre des polymerisations de d#3 ou d#4 seuls, en presence d'oligosiloxanediols (notamment hd#2oh), ou en presence d'eau ajoutee. Lors des reactions de melanges hd#xoh-d#x, la polycondensation a lieu avant la polymerisation par ouverture de cycle. Il n'y a pas de reaction entre silanols et cyclosiloxanes. Le mecanisme de propagation le plus probable fait intervenir des esters trifliques actives par l'acide. De nombreuses analogies existent entre les reactions ou interviennent d#3 ou d#4. Les principales differences observees peuvent s'expliquer par la plus grande reactivite de d#3 par rapport a d#4