Oxydation electrocatalytique du methanol en milieu acide sur des surfaces de platine a marches pt(s)n(111)(111)=pt(s)(n-1)(111)(110)

par RAMAL EL ACHI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Marius Chemla.

Soutenue en 1993

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

Ce travail porte sur le role de la structure cristalline superficielle du platine (pt) en regard de l'oxydation electrocatalytique du methanol. On etudie essentiellement les surfaces de type pt(n,n,n-2) (n est le nombre de rangees d'atomes) constituant la terrasse. Ces surfaces ont ete preparees et decontaminees par traitement thermique par la methode de j. Clavilier. Elles ont ete caracterisees par l'adsorption electrochimique de l'hydrogene. Les charges electriques des etats d'hydrogene sont conformes a celles deduites du modele de spheres dures de ces surfaces. On a etudie deux aspects de la reaction d'electrooxydation du methanol: formation du poison et oxydation directe. Le resultat le plus significatif montre que la reaction d'oxydation est sensible a la structure superficielle de l'electrode et que l'activite electrochimique reperee par la mesure de la densite de courant reste stable au cours des cycles successifs pour les surfaces avec n<9 alors qu'elle decroit pour les terrasses avec n>10. Nous avons confirme electrochimiquement que l'intermediaire poison pouvait etre une molecule de co bloquant en moyenne plus d'un site d'adsorption d'hydrogene ce qui correspondrait a l'existence d'un melange de molecules co lineairement et doublement liees a la surface des electrodes. L'etude de l'electrooxydation du methanol en presence d'adatomes d'etain sur le pt polyoriente et sur pt(111) a permis de montrer, selon le recouvrement en etain, une inhibition des deux reactions paralleles contrairement aux effets rapportes anterieurement avec l'etain, present dans la solution depose en sous-potentiel

Titre traduit

Electrocatalytic oxidation of methanol on platinum stepped surfaces, in acidic media pt(s)n(111)(111)=pt(s)(n-1)(111)(110)

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