Étude de la réactivité des bromures de thioacétate et d'acétate de perfluoroalkylé : applications aux domaines des adhésifs, des vésicules et des cristaux liquides perfluoroalkylés

Study of the reactivity of perfluoroalkylated thioacetyl and acetyl bromides : their applications in the field of perfluoroalkylated adhesives, vesicles and liquid-crystal

• Auteur / Autrice : Laley Chafayan-Joncheray
• Direction : Aimé Cambon
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Nice
• Jury : Président / Présidente : Aimé Cambon
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Pierre Durual, P. Chang
• Jury : Rapporteur / Rapporteuse : R. Couffignal, Auguste Commeyras

Mots clés

Mots clés contrôlés

Bipyridine

Surfactants

Esters

Cyanoacrylates

Collage (matériaux)

Colles

Adhésion (physique)

Adhésifs

Mots clés libres

Chimie

Chimie organique

Réactivité chimique

Halogenoester

Nitrile

Ammonium quaternaire composa

Dication organique

Agent surface

Fx

Substitution nucléophile

Thioester

Adhésif

Vésicule

Acétique acide ester perfluoroalkyl phenyle

Nk

Thioacétique acide ester polylluoroalkylé

Thioacétique acide ester perfluoroalkyl phényle

Résumé

Le travail réalise concerne l'étude de la réactivité des bromures de thioacétate et d'acétate de 2-f-alkylethyle rfc2h4qcoch2br (avec rf=c4f9, c6f13, c8f17; q=s, o). Ces composés sont des précurseurs de choix pour la synthèse de tensioactifs fluores. En effet, outre la chaîne perfluoroalkylée, leur extrémité réactive donne lieu à des réactions de substitution nucléophile en évitant les réactions d'élimination indésirables. Cette étude nous a permis d'accéder à trois catégories de composés particulièrement intéressants : des dérives cyanes, qui constituent d'excellents produits de départ permettant d'aboutir à des monomères cyanothioacrylates perfluoroalkylées utilisables dans le domaine des adhésifs ; des bis ammoniums quaternaires perfluoroalkylés avec un spacer hydrocarboné non rigide séparant les deux têtes ioniques. Ces derniers permettent la formation de nouvelles vésicules perfluoroalkylées ; des bis ammoniums quaternaires perfluoroalkylés ou mixtes avec un spacer rigide du type bipyridyle séparant les deux têtes ioniques. La synthèse de ces derniers nécessité le passage par les dérivés bipyridyle monoquaternisés perfluoroalkylés. Ces amphiphiles s'autoorganisent en cristaux liquides thermotropes. Afin de replacer la première partie de notre travail dans le contexte des adhésifs, nous avons d'abord procédé à une bibliographie rapide concernant les phénomènes d'adhésion, ainsi que les principaux produits qui en sont l'origine. Nous avons rapporté par la suite, l'étude systématique de la réactivité des bromures de thioacétate et d'acétate de 2-f-alkylethyle, notamment vis-à-vis de divers agents nucléophiles. Nous terminerons, enfin, par la synthèse des composés utilisables dans les domaines des vésicules et des cristaux liquides perfluoroalkylés