Synthèse énantiosélective et mise en oeuvre de réactifs de Wittig ''delta''-hydroxyles chiraux

Enantioselective synthesis and use of chiral delta-hydroxylated wittig reagents

• Auteur / Autrice : Karima Chioua
• Direction : Yves Béziat
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique, minérale, industrielle
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Montpellier 2

Mots clés

Mots clés contrôlés

Résonance magnétique nucléaire

Europium

Réduction (chimie)

Alkylation

Réactivité (chimie)

Énantiomères

Chiralité

Hydroxyle

Synthèse (chimie)

Phosphore -- Composés

Résumé

Ce travail a ete realise dans le but de preparer des sels de phosphonium delta-hydroxyles chiraux qui, utilises lors de reaction de wittig, sont susceptibles de conduire enantioselectivement aux alcools delta-ethyleniques chiraux correspondants. Dans une premiere partie nous decrivons la methode de synthese des sels de phosphonium delta-cetoniques, puis leur reduction enantioselective en alcools au moyen du reactif de noyori. On observe une stereoselectivite variable au cours de la reaction suivant la nature saturee ou insaturee de la chaine carbonee fixee sur l'atome de phosphore. La deuxieme partie est consacree a des essais de creation du centre de chiralite par voie enzymatique lors de bioconversions effectuees en presence de cellules entieres: dans aucun cas nous n'avons pu mettre en evidence la reduction de la fonction carbonylee presente sur la chaine laterale du sel de phosphonium de depart. Dans la derniere partie, nous avons rassemble les diverses methodes de mesure de l'exces enantiomerique que nous avons mises au point dans cette etude, que ce soit au niveau des sels de phosphonium delta-hydroxyles que des alcools delta-ethyleniques obtenus par reaction de wittig. Deux techniques se sont averees complementaires pour les structures etudiees: la clhp sur colonne chirale et la rmn soit directement en presence de sels d'europium chiraux soit, apres derivatisation sur les esters de mosher