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Thèse soutenue

Etude de la polymérisation radicalaire du styrène amorcée par un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle ozonisé

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Auteur / Autrice : Thierry Fargère
Direction : Bernard Boutevin
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie des matériaux
Date : Soutenance en 1993
Etablissement(s) : Montpellier 2

Résumé

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Un copolymere d'ethylene et d'acetate de vinyle (eva) ozonise est utilise comme macroamorceur pour la polymerisation du styrene. Ce travail est une etude de la cinetique des reactions et de la structure du materiau greffe obtenu. Le polymere ozonise est porteur de fonctions peroxydes et hydroperoxydes. Ces groupements thermolabiles sont doses par la 2,2 diphenyl-1-picrylhydrazyl (dpph) et la validite de cette methode est discutee. La vitesse de determination de la reaction depend de la concentration initiale en polymere et du taux de conversion en monomere. L'influence de la polymerisation thermique du styrene est quantifiee. La vitesse de decomposition apparente des amorceurs et leur efficacite sont mesurees et les energies d'activation calculees. Le role preponderant des hydroperoxydes est demontre. Les peroxydes ne representent que 5% du total des amorceurs et ils ne participent pas au greffage. La separation des divers constituants du produit final montre que la quasi-totalite des chaines sont porteuses d'au moins un greffon. La comparaison entre les longueurs cinetiques experimentales et theoriques des greffons montre que 25% des chaines se terminent par transfert. A partir de ces resultats, deux exemples d'application de ces materiaux ont ete teste depuis les calculs de prevision de la composition des produits jusqu'aux caracterisations mecaniques. Ce travail porte essentiellement sur le couple eva ozonise/polystyrene mais il peut servir de modele pour l'etude d'autres polymeres ozonises et greffes