Contribution à l'étude du mécanisme réactionnel de la polymérisation thermique d'arylacétylènes

Mechanistic study of the thermal polymerization of arylacetylenes, a contribution

• Auteur / Autrice : Sylvie Gandon
• Direction : Bernard Sillion
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Chimie des matériaux
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Bernard Sillion

Mots clés

Mots clés contrôlés

Polymères conjugués

Oligomères

Composés acétyléniques

Polymérisation

Résumé

Ce travail visait a determiner la structure des produits et des intermediaires de la reaction a partir d'un modele monofonctionnel, le para-hexyloxyphenylacetylene. Ce compose et ses dimeres lineaires (diyne et enynes), susceptibles d'etre des intermediaires reactionnels ont ete synthetises et chauffes en masse sous argon. Les produits de polymerisation ont ete caracterises par rmn du proton et du carbone, par rpe, sims et chromatographies liquides. Nos resultats experimentaux montrent que la polymerisation conduit a un produit brut de degre de polymerisation moyen en masse de 6-7. Il est constitue de dimeres naphtalemiques et de trimeres benzeniques (30% en poids) et d'oligomeres. A haute temperature et avec un traitement thermique prolonge, la masse molaire moyenne en masse chute et la polymolecularite se resserre. Nos resultats sur la polymerisation thermique des dimeres lineaires nous permettent de conclure qu'ils ne sont probablement pas des intermediaires reactionnels de la polymerisation du monomere. L'ensemble de nos donnees experimentales nous permettent d'avancer deux mecanismes reactionnels possibles. Ceux-ci expliquent que la polymerisation thermique des arylacetylenes tend a produire des composes de faible masse molaire, essentiellement des derives aromatiques. La regression de masse molaire a ete attribuee a des coupures de chaines des oligomeres non aromatiques pour conduire a des especes aromatiques plus courtes