Elaboration, caractérisation et réactivité d'agrégats de Pd et Pd-Ni vapodéposés sur graphite

Elaboration, characterization and reactivity of pd and pd-ni aggregates evaporated on graphite

• Auteur / Autrice : Claude Noupa
• Direction : Bernadette Dufraigne-Tardy
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Physique des matériaux et surfaces
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Bernadette Dufraigne-Tardy

Mots clés

Mots clés contrôlés

Vapeurs

Graphite

Palladium

Supports de catalyseurs

Clusters (chimie)

Résumé

Le but de ce travail est de mener une etude de caracterisation approfondie sur les agregats de pd/graphite dans le but d'etablir des relations entre la morphologie (stm, tem), la structure cristallographique (tem, ctem), les proprietes electroniques (xps, auger) d'une part et les proprietes catalytiques d'autre part (hydrogenation selective du butadiene 1,3); ceci afin de comprendre les causes premieres de la sensibilite a la taille relevee par de nombreux auteurs dans les reactions d'hydrogenation des diolefines. Cette etude a montre que les agregats n'avaient pas une forme simple et que l'interaction des atomes metalliques avec le support est un parametre important sur la morphologie et les proprietes electroniques de ces agregats. Ces catalyseurs modeles ont ete prepares par la technique de vapodeposition sous ultravide qui permet d'obtenir des particules assez homogenes, de tres petites tailles (<2 nm) et facilement reproductibles par ajustement des conditions de preparation. Nous avons etabli que la faible activite catalytique des petites particules est due a un phenomene de desactivation liee a une diminution de la densite d'etats au voisinage du niveau de fermi. En modifiant l'environnement chimique des atomes de pd par depot sur des particules de ni, nous avons obtenu des agregats bimetalliques de pd/ni/graphite ayant alors une activite notable et constante dans un large domaine de teneur en pd. La notion de site mixte a ete introduite pour interpreter la constance de l'activite de ces particules bimetalliques aux faibles teneurs en metal noble