Etude des colonnes macrocapillaires à film épais : efficacité, caractérisation des phases stationnaires, capacité d'injection

Study of megabore columns with thick film: efficiency, stationary phases characterization, injection capacity

• Auteur / Autrice : Mohammed Saidi
• Direction : Joseph Serpinet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Analyse physico-chimique. Chimie analytique
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Joseph Serpinet

Mots clés

Mots clés contrôlés

Capillarité

Chromatographie en phase gazeuse

Phase stationnaire (chromatographie)

Résumé

Dans le cadre d'une etude des colonnes macrocapillaires (macrobores) a film epais et greffe de chromatographie gazeuse, recemment developpees comme colonnes d'emploi facile, nous calculons un critere d'efficacite d'impregnation adapte a la cinetique de ces colonnes. Cependant nous montrons que, pour cela, il ne suffit pas de faire intervenir la resistance au transfert de matiere en phase liquide, consideree comme negligeable avec les colonnes usuelles a film mince. Il faut egalement tenir compte de la resistance interfaciale, prevue par la theorie de khan et non par les equations de golay. Ce travail contribue par consequent a mettre fin a une controverse vieille de trente ans sur l'existence du terme de resistance interfaciale. Cependant l'etude cinetique complete des colonnes etant impossible sans la connaissance de l'epaisseur moyenne du film, nous nous sommes affranchis des donnees du fabricant, en mettant au point une mesure microanalytique de la quantite de phase stationnaire. La methode comporte une digestion sulfurique de l'enrobage de polyimide, une destruction hydrofluorhydrique de la silice, une extraction et une hydrolyse alcaline du polymere et une analyse par chromatographie gazeuse. Elle nous a conduit a des resultats exacts et raisonnablement precis qui renforcent nos conclusions precedentes. Nous montrons qu'il est impossible de preserver la pleine efficacite de ces colonnes dans le cadre d'injections faciles du type de celles des colonnes remplies, sauf, a la rigueur, pour des solutes apolaires, au prix d'une forte dilution dans le solvant. Mais ces injections sont parfaitement possibles si on consent a une importante perte d'efficacite, grace a une forte dilution et a un debit tres superieur a l'optimum. Il reste alors a ces colonnes des avantages substantiels par rapport aux colonnes remplies