Phosphines sulfonées hydrosolubles : étude mécanistique de l'hydrogénation en système biphasique : réduction asymétrique des déhydropeptides et des imines

Hydrosoluble sulfonated phosphines mechanistic approach of two phase hydrogenation asymmetric reduction of dehydropeptides and imines

• Auteur / Autrice : Mohamed Laghmari
• Direction : Denis Sinou
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Chimie organique fine
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Président / Présidente : Denis Sinou

Mots clés

Mots clés contrôlés

Hydrogénation

Imines

Acides aminés

Deutérium

Sulfonation

Synthèse (chimie)

Phosphine

Résumé

Le premier chapitre est une mise au point bibliographique concernant la synthese de phosphines hydrosolubles et leurs utilisations en catalyse en milieu aqueux ou biphasique. Le second chapitre concerne l'etude du mecanisme de la reaction d'hydrogenation en systeme biphasique. Les effets de sel, d'agent chiraux et d'agent de transfert de phase sur l'enantioselectivite sont abordes. Une incorporation d'un atome de deuterium en des groupements acetamido et ester est mise en evidence lors de la reduction des precurseurs d'aminoacides via les complexes du rhodium associes a des phosphines sulfonees par h#2 dans d#2o. Par contre dans le cas de la reduction d'autres substrats ethyleniques, une incorporation de plusieurs atomes de deuteriums a lieu a la suite d'une serie de reaction de -elimination, ceci en presence ou non d'eau. Le troisieme chapitre aborde d'une part la reduction d'imines, d'autre part la reduction des dehydropeptides. Dans le cas des imines, l'influence du degre de sulfonation de la phosphine sur l'enantioselectivite a ete mise en evidence, des enantioselectivites de 96% ont ete obtenues. La reduction des dehydropeptides en systeme biphasique est possible et suivant la nature de la phosphine sulfonee on peut atteindre des diastereoselectivites de l'ordre de 88%